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du lässt dir am besten das set mit keys aus der hashmap geben....sollte .keySet oder sowas sein...dann iterierst du einfach durch dieses set und holst dir dann für jeden key den passenden wert mit .get(key) aus deiner hashmap und schreibst dann jeden einzelnen Wert oder auch schlüssel und wer in eine XML Datei
Für das Schreiben in die XML-Datei benutzt du am Besten JDOM
Programmierbeispiele für JDOM findest du hier: XML, DOM, SAX, JAXP und JDOM mit Java